Вивчено стабілізуючий вплив матриці на водневу форму цеоліту типу У. Показано, що за однакових умов декатіонування воднева форма на основі чистого цеоліту У за активністю в модельній реакції крекінгу кумолу поступається формі НУ на основі цеоліту, синтезованого в каоліновій мікросфері способом "in situ", тобто безпосередньо з матричного матеріалу - каоліну, коли цеолітна фаза не втрачає генетичного зв'язку з матричною. Зроблено висновок, що спосіб "in situ" для одержання цеолітвмісних каталізаторів має переваги перед способом змішування, коли каталізатор готують через попередню гомогенізацію чистого цеоліту та матричного матеріалу.

Суттєвим обмеженням імпульсного методу крекінгу кумолу є те, що він, не дозволяючи зводити матеріальний баланс досліду, не може служити надійною базою для однозначного ув'язування деяких особливостей експериментальних результатів із природою каталізатора. Зокрема значний розкид результатів є притаманним методові в теперішньому його виконанні. Запропоновано доповнити його стадією контрольованого окиснювального видалення вуглистих відкладень з поверхні каталізатора, що дозволить суттєво підвищити інформативність експерименту завдяки можливості зведення матеріального балансу та кількісної оцінки розподілу продуктів ущільнення.

Виявлено коливальний перебіг газофазних реакцій алкілування ізобутану бутенами та крекінгу кумолу на цеолітних каталізаторах. Запропоновано трактування природи коливань через явище конкурентної коливальної адсорбції. Кокс, що утворюється, розглянуто як один із конкуруючих компонентів в обох реакціях.

На базі вітчизняного каоліну in situ синтезовано ряд мікросферичних і гранульованих цеолітвмісних каталізаторів, вивчено їх властивості імпульсним методом крекінгу кумолу зіставленням із властивостями зразків, одержаних на базі порошкоподібного цеоліту. Досліджено вплив вмісту цеолітної фази та її катіонного складу на активність каталізаторів і розподіл основних продуктів крекінгу кумолу - пропілену та бензолу. На зразку CaNaY виявлено аномальний розподіл компонентів із переважанням пропілену зі значним відхиленням від стехіометрії, тоді як на більшості зразків має місце відхилення на користь бензолу. Одержані результати описано з позицій різних кількості та сили кислотних центрів Бренстеда та Льюїса в синтезованих зразках, що веде до різного перебігу процесів хемосорбції компонентів, їх первинних і вторинних перетворень.

Спектр термопрограмованої десорбції (ТПД) аміаку каталізаторів алкілування типу HLaCaNaY характеризується інтенсивною смугою з максимумом за 389 °С. Ця температура практично збігається з оптимальною температурою активації зразків 380 °С. Зроблено висновок про адекватне відображення методом ТПД аміаку специфіки кислотності каталізаторів алкілування.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г544.32

Рубрики:

Каталізатори (контакти). Інгібітори

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

За лабораторних умов змодельовано процес стабілізації мікросферичних цеолітвмісних каталізаторів крекінгу шляхом їх термопарообробки за 800 °C протягом 2 годин. Методом термопрограмованої десорбції аміаку, а також імпульсним методом крекінгу кумолу вивчено кислотність, активність та селективність зразків різної термо- та термопарообробки. Термообробка каталізаторів за 800 °C в атмосфері неосушеного повітря призводить до дегідроксилювання поверхні за рахунок найсильніших кислотних центрів Бренстеда, тоді як термопарообробка за цієї ж температури хоч і викликає значні структурні руйнування цеолітної фази, не спричиняє суттєвої зміни характеру кислотного спектра, що дуже чітко проявляється в селективності зразків.

Із застосуванням нового крекінг-регенераційного імпульсного методу вивчено динаміку коксоутворення на цеолітвмісній мікросфері для ступенів закоксування у мас. долях від 0,07 до 0,6 %. Виявлено коливальний характер перебігу процесу, який обговорюється з нерівноважних термодинамічних позицій коливальної конкурентної адсорбції.

Ключ. слова: изомеризация, микроимпульсный режим, цеолиты, первичные продукты, механизм
Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.16-271.4

Рубрики:

Гексани

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.1-271.4

Рубрики:

Насичені вуглеводні (парафіни,алкани)

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Подано стислий огляд основних етапів розвитку технології каталітичного крекінгу, еволюції каталізатора від природних алюмосилікатів до синтетичних цеолітів, формування сучасних поглядів на кислотну природу активності каталізатора крекінгу, шляхів становлення уявлень про карбоній-іонні механізми крекінгу. Розглянуто основні технології виробництва каталізатора крекінгу. Наведено результати найновіших досліджень, виконаних в Інституті біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України в галузі каталітичного крекінгу.

Методом гідротермальної обробки клиноптилолітової та морденіт-клиноптилолітової порід у лужно-силікатному розчині здійснено перетворення клиноптилоліту в морденіт. Декатіоновані та деалюміновані форми одержаного морденіту розглянуто як каталізатори крекінгу кумолу. Встановлено, що за швидкістю дезактивації Н-форми істотно переважають деалюміновані форми синтезованого морденіту. Обговорено причини різного розподілу продуктів крекінгу кумолу на морденіт- і фожазитвмісних каталізаторах залежно від кількості імпульсів кумолу.

Показано, що характер спектрів термопрограмованої десорбції аміаку нікельвмісного цеоліту Y зумовлено розподілом катіонів і металічного нікелю за окремими позиціями цеолітної структури. Зазначено, що цей метод є перспективним для локалізації катіонів і металу всередині цеолітних кристалів.

Запропоновано концепцію ключової ролі первинних карбкатіонів на початковій та завершальній стадіях алкілування ізобутану бутенами на цеолітах. Відзначено, що вторинні та третинні карбкатіони відіграють роль переважно лише на стадіях внутрішньомолекулярних перетворень.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.11-4 + Г222.3

Рубрики:

Вуглеводні одноядерні (бензол, толуол, ксилол)

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Алкілування ізобутану бутенами на цеолітному каталізаторі вперше здійснено у вакуумі. В цьому разі в алкілаті не виявлено одного з основних продуктів алкілування за інших умов - 2,2,4-триметилпентану, тоді як вміст диметилгексанів приблизно у 10 разів перевершує їх звичайний вміст у алкілатах. Трактовку одержаних результатів надано на основі нового механізму алкілування, який постулює ключову роль первинних карбкатіонів на початковій та завершальних стадіях утворення усіх триметилрозгалужених ізомерів октану та провідну роль прекурсорів диметилгексанів як інтермедіатів цільових продуктів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г544.32

Рубрики:

Каталізатори (контакти). Інгібітори

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Виявлено затухаючі коливання зростаючої частоти в алкілуванні бензолу деценом-1, які інтерпретуються виходячи з поверхневої конкуренції бензолу з утворюваним коксом за механізмом поперемінних інверсій адсорбційного шару. Запропоновано схему інверсій у термінах хімічних потенціалів адсорбованих компонентів. Зміну характеру коливань пов'язано з якісною зміною коксу в часі.

Ключ. слова: изобутана бутенами алкилирование, катализатор цеолитный, ИК-спектроскопия, кислотность, аммиака десорбция термопрограммированная
Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.14-271.7

Рубрики:

Бутан

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Наряду с окислением водородсодержащих коксовых структур обнаружено окисление компактных скоплений безводородного кокса, благодаря чему выжигаемый кокс может быть дифференцирован количественно как внешнеповерхностный и внутрипористый, а последний, в свою очередь, количественно может быть разнесен по различным элементам цеолитных структур.